Die nach einer politisch motivierten, unglücklichen ersten Ehe mit dem Kronprinzen Wilhelm von Württemberg 1814 geschiedene Schwester von Kronprinz Ludwig von Bayern konnte nach päpstlicher Annullierung der Ehe 1816 eine zweite Verbindung eingehen. Sie heiratete den bereits dreimal verwitweten und erheblich älteren Kaiser Franz I. von Österreich. Am 29. Oktober 1816 fand die Trauung in Abwesenheit des Bräutigams (per procurationem) in der Münchner Hofkapelle statt. Franz I. wurde dabei durch Kronprinz Ludwig von Bayern vertreten.