Maria Gaetana Mariani (1765-1843), consorella della confraternita di Sant'Andrea Avellino, nella Chiesa di Santa Maria del Castello a Milano, è sorella del sacerdote Luigi Mariani, a sua volta benefattore dell'Ospedale Maggiore. Il ritratto viene commissionato a Giulio Cesare Poggi, artista che collabora attivamente con la Quadreria. Contrasta piacevolmente con la sobrietà monacale con cui è ritratta la benefattrice il viso luminoso, incorniciato dal soggolo candido, che si apre quasi in un sorriso.