Pokój z wizerunkami władców Polski powstał w latach 1640–1643, za czasów króla Władysława IV. 130 lat później na polecenie króla Stanisława Augusta pokój przebudowano. W obłożonym marmurem pomieszczeniu powyżej gzymsu umieszczono portrety królów i królowych autorstwa Marcella Bacciarellego.