Manuel Benito Rebollo ingresó al Colegio en 1789, para cursar bachillerato en Filosofía y en Derecho canónico; se recibió luego de licenciado y doctor en Derecho canónico. En 1799, alcanzó el grado de doctor en Teología. Figura entre los firmantes de la Constitución Política del Estado de Cartagena de Indias.